提高海水中硫化物測定回收率的探討

對標準偏差較大的問(wèn)題，經(jīng)過(guò)反復試驗回收率可提高到90%，相對偏差為2.6%

結果與討論

試劑與載氣

1. 所有實(shí)驗用水均用新煮沸并冷卻的去離子水，以去除水中的CO2和O，易揮發(fā)型的氧化物
2. 乙酸鋅-乙酸鈉吸收液中含有影響測定的痕量重金屬，其重金屬與HS生成不溶于酸的金屬硫化物，降低了樣品的回收率，必要時(shí)進(jìn)行試劑空白實(shí)驗。
3. 樣品酸化用的HCL溶液，因不同廠(chǎng)家的產(chǎn)品質(zhì)量相差較大，可在配置1+2的HCL溶液時(shí)，可以先用鋁絲在HCL溶液中攪拌30S,以出去其中的微量的氧化劑。
4. 對氨基二甲基二鹽酸鹽溶液容易變質(zhì)，臨時(shí)時(shí)制
5. 注意氮氣質(zhì)量，要求氮氣純度達到99.9%以上，必要時(shí)對氮氣做空白實(shí)驗及回收率實(shí)驗。

2.2樣品處理

海水樣品中亞硫酸鹽和各種其他有機物等干擾因子，會(huì )阻止對氨基二甲基二鹽酸鹽反應生成亞甲基藍，同時(shí)懸浮物，樣品色度等也干擾硫化物的測定，因此在樣品測定之前，必須對樣品進(jìn)行處理，海水樣品采用酸化-吹氣法進(jìn)行樣品處理，即在樣品中加一定量的HCL溶液，使硫化物轉化為HS氣體，利用載氣將HS氣體帶出，用乙酸鋅-乙酸鈉吸收，在進(jìn)行測定，這樣可以有效的排除以上的干擾因子。預處理是測定硫化物準確性的關(guān)鍵步驟，在注意消除干擾物的影響的同時(shí)，也應注意硫化物的損失。

1. 海水樣品現場(chǎng)預處理，在加乙酸鋅同時(shí)，調節樣品呈略堿性，使S更容易生產(chǎn)ZnS沉淀保持
2. 加強水樣預處理中曝氣裝置中的密閉性，避免HS氣體外溢，試驗區所有連接口進(jìn)行密閉性實(shí)驗，接口避免使用橡膠，使用軟木塞或者使用磨口
3. 注入HCL溶液前先通N10min左右，可以有效驅除裝置內干擾氣體，注入HCL溶液后注意控制N的流速，不宜過(guò)快和過(guò)慢，每秒6-9個(gè)氣泡zui為適宜，30min后，可適當加大流速，以便驅趕殘留的HS氣體。
4. 水浴溫度對測定海水中的硫化物影響很大，所以要嚴格控制水浴溫度，《海洋監測規范》規定水浴溫度50-60℃，通過(guò)實(shí)驗，表明水浴溫度控制在55-65℃之間。

操作細節

1. 在多次試驗中發(fā)現，樣品預處理后，取下吸收管，加試劑顯色、混勻，全量轉移定容，測定結果偏低，如果在吸收管內進(jìn)行顯色后，定容效果會(huì )更好。
2. 顯色時(shí)，加硫酸鐵銨試劑，由于硫酸鐵銨為強酸弱堿鹽，呈酸性，溶液于吸收液內的S反應，生成HS氣體逸出，使結果偏低，因此，先加對氨基二甲基二鹽酸鹽溶液，再加硫酸鐵銨溶液迅速進(jìn)行混勻，效果更好。
3. 測定樣品和繪制標曲線(xiàn)時(shí)溫度只差不超過(guò)2℃

亞甲基藍分光光度法測定海水中硫化物，由于硫化物不穩定易氧化，酸化-吹氣預處理環(huán)節中的HS氣體易逸出，不能*被吸收液吸收，且樣品與鹽酸反應不*等因素下，樣品回收率不可避免的受到影響，需要我們把握好每個(gè)步驟。